鎢的萃取率隨硫酸濃度增加而增大
有人詳細研究了TBP從HF溶液及從HF-HzS04溶液中萃取分離鈮、鉭的過程C379.380J。HF濃度對TBP和MiBK萃取鉭、鈮的影響如圖5-17所示。由該圖可知,TBP萃取鈮、鉭在9.5NHF時有一個折點,在這一點以后,鉭的萃取率隨HF濃度增加基本上不發生變化;而鈮的萃取率則隨HF濃度增加而顯著增加。在折點以前,鉭的萃取率隨HF濃度增加而下降;鈮的萃取率則隨HF濃度增加而增大。它們的分離系數隨著HF濃度增加而減小。其原因是由于有硫酸存在時,水溶液中的HzNbOFs更易成為HNbF6、H2NbF7,從而被萃入有機相。在1.42NHZS04時,鉭、鈮的分離系數有一個極大值。小于1.42Ⅳ,分離系數隨著硫酸濃度增加而增大;大于1.42Ⅳ,分離系數則隨著硫酸濃度增加而減小。在1.28NHF-1.42NH2S04有最大的分離系數(217.3),在12 .75NHF-5.25NHZS04有最小的分離系數(1)。
在鉭、鈮萃取分離中,鎢是一個主要雜質。有關TBP萃取鉭、鈮除鎢的研究,工業烘干機現在還不斷有報道C386-- 388)。在萃取過程中,鎢的萃取率隨硫酸濃度增加而增大。當水相中含有6MHF及2~4MHzS04時,鎢就能與鉭、鈮很好分離。溶液中的HN03對鉭的萃取率沒有影響;鈮的萃取率則隨HN03濃度增加而減少;鎢的萃取率隨著HN03濃度的增加而迅速減少。例如,無HN03存在時,鎢的萃取率為64.2%,當添加1~3MHN03時,則下降至27~490/。實驗證明,雷蒙機在水相中含有TazOs10~15克/升、Nb20s43~105克/升、W0360N180克/升及一些A1203、Fe203等雜質,相比為l,用100%TBP蘋取,鉭的萃取率達約IOO%,在無HN03存在時鈮的萃取率為98%,當添加3MHN03后,下降為87~88%。鎢的萃取率則在千分之幾的范圍。