國外采用TBP萃取分離鋯、鉿的流程
在硝酸水溶液中有適量氟離子存在時,TBP對鉿的萃取率有所提高C324、325J。當水相中氟:鉿=1時,鉿的萃取率達到最大值。再進一步增加F-濃度,鉿的萃取率急劇下降。當氟:鉿=3:l時,鉿則幾乎完全不被萃取C324)。與鉿的行為相類似,當氟:鋯=1時,鋯在有機相中含量最高;F-濃度再增加,鋯的萃取率則急劇下降(見圖5-3)。在氟:鋯=1時,測定萃合物中的Zr:F:N03=1:1:1,可認為它的組成是ZrOF(N03)。鋯與鉿的分離系數,則隨F/Zr的增加而下降。
硝酸水溶液中存在CI-時,鋯、鉿的分配比都增高,原因是生成了易被萃取的ZrOCIN03和HfOCIN03C325J。破石機在硝酸和過氯酸的混合溶液中萃取鋯、鉿時,鋯的最大分配比為320,鉿的最大分配比為21C326J。現在工業生產中應用的TBP-HN03-HCI混酸體系分離鋯、鉿更為有效。
由于萃取結果隨TBP濃度不同而異,故可采用兩種操作方法:一是用低濃度TBP選擇萃取鋯;二是用高濃度TBP同時萃取鋯鉿,然后在反萃中使它們分離C330]。實驗得到鋯、鉿的萃取率分別為98%及90%。在用TBP萃取分離鋯、鉿的過程中,還可除去一部分雜質(見表5-1)。
由表5-1可見,用TBP從硝酸溶液萃取分離鋯、鉿時,除鈦外.對其他雜質,如硅、鈣、鐵、鋁、鈉等的純化效果都不錯。雷蒙機也可以在不同的條件下;用萃取法分離除鈦C331J。國外采用的TBP萃取分離鋯、鉿的流程如圖5-4所示(317J。該流程能得到符合原子能用的產品。